Kakegurui Twin é uma história derivada do mangá de Kakegurui, escrita por Homura Kawamoto e ilustrada por Kei Saiki. O enredo se passa um ano antes da protagonista principal do anime, Yumeko Jabami, ser transferida para o colégio Hyakkao.
A personagem principal desta série é Mary Saotome, que ao entrar na escola descobre que a instituição é movida por apostar com variados tipos de jogos, com dificuldades para se enturmar ela inicialmente conhece Tsuzura Hanatemari, uma aluna que se tornou “Bichana” por perder uma grande quantia em dinheiro.
As duas resolvem conhecer as salas de jogos da escola e Mary já toma uma iniciativa bem ousada, sua pretensão é possuir uma sala para poder ser aceita na escola, então uma batalha surge, disputar a sala do clube de Literatura. Saotome perde a primeira partida porque a adversária estava trapaceando, mas pede revanche e acaba conseguindo a sala.
A partir desta batalha forma-se um trio que serão as principais destes episódios do anime, Mary e Tsuzura tornam-se amigas da antiga dona da sala Yukimi Togakushi, as três começam a trabalhar juntas para conseguir o dinheiro de manter a sala e fazer com que a Tsuzura deixe de ser um “Animal de estimação”.
Então Aoi Mibuomi surge no caminho das três, vence Hanatemari e descobre como elas estavam manipulando o jogo para conseguir dinheiro, ele faz uma proposta para Mary se juntar a um grupo liderado por ele que pretende tirar a presidente do conselho estudantil do comando.
A noiva de Aoi, Sakura Miharutaki, fica com ciúmes do interesse de Aoi por Saotome e a chama para uma batalha para poder entrar no grupo denominado Florescer, com uma eletrizante caça ao tesouro as duas mostram que são excelentes apostadoras. Saotome no final de todos os percalços, encontra o tesouro e sai vitoriosa, mas quando vê Mibuomi humilhar sua futura esposa desiste de entrar no grupo que ele lidera.